Переработка пластмасс Литье пластмасс

Литье пластмасс

Типичная фазовая диаграмма жидкокристаллического со­стояния имеет сложный вид . При l =0 диаграмма ха­рактеризуется двумя областями (а). При низких температурах (или высоких значениях параметра взаимодействия ) разделе­ние на фазы происходит очень резко, и в равновесии оказываются очень концентрированная анизотропная фаза и предельно разбавленная изотропная фаза. Но выше некоторой температуры в области высоких концентраций существует равновесие двух разных жидкокристаллических фаз (например, нематической и холестерической), а в области малых концентраций возникает "бесконечный коридор" при литье пластмасс, где в равновесии находятся изотропная и анизотропная фазы почти одной и той же концентрации.

Рост гибкости и уменьшение х приводят к смещению "кори­дора" вправо. Расширение коридора связано с полидисперсностью исследовавшегося полимера. Если разбавленные растворы гибкоцепных полимеров являются изотропными средами, то в концентрированных раство­рах, особенно жесткоцепных полимеров, появляется направле­ние преимущественной ориентации макроцепей, т.е. взаимные ориентации осей соседних молекул скоррелированы между со­бой. Это означает, что система от изотропного состояния пере­ходит к состоянию локальной параллельной упорядоченности достаточно протяженных молекулярных цепей с доменной структурой, напоминающей структуру низкомолекулярных лиотропных жидких кристаллов. Как показал Флори, начиная с не­которой концентрации V2, принципиально невозможно (по чис­то геометрическим соображениям) заполнить большую часть объема такими цепями при их беспорядочном расположении для изделия из пластмассы.

Эта критическая концентрация, как уже говорилось выше, зависит от гибкости цепи. Все жесткоцепные полимеры в отсут­ствие кинетических помех неминуемо образуют термодинамически стабильную организованную фазу нематического типа при некоторой концентрации, тем большей, чем больше L. Появ­ление такой фазы невозможно при l>0,63 ни при каких условиях, т.к. при этом термодинамически выгоднее неупорядоченное расположение макромолекул.

На соотношение существующих в растворе анизотропной и изотропной фаз оказывает влияние параметр Хаггинса харак­теризующий степень термодинамического сродства в паре «полимер - растворитель» при изготовление пресс-форм.

При l>0, даже если этот параметр не велик, на­блюдается значительное из­менение химического по­тенциала с ростом концен­трации полимера и при l=0,055 на кривой зависи­мости химического потен­циала растворителя от объ­емной доли полимера V2 по­являются минимум и мак­симум (Такая форма кривой может свиде­тельствовать о появлении в системе двух анизотропных фаз).


Рейтинг@Mail.ru

Яндекс.Метрика